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  • 為什么這個(gè)實(shí)驗被稱(chēng)為“化學(xué)史上最美的實(shí)驗”?

    欄目:行業(yè)資訊 發(fā)布時(shí)間:2024-02-26
    在化學(xué)史上有許許多多精美絕倫的實(shí)驗,美國的“化學(xué)與工程新知”組織在2003年,邀請全球的眾多化學(xué)家和歷史學(xué)家共同投票選出十大最美麗實(shí)驗,排名第一的是19世紀中葉巴斯德在顯微鏡下手工分離手性酒石酸鹽晶體。

    最美化學(xué)實(shí)驗

    巴斯德的酒石酸鹽旋光異構體分離實(shí)驗



    在化學(xué)史上有許許多多精美絕倫的實(shí)驗,美國的“化學(xué)與工程新知”組織在2003年,邀請全球的眾多化學(xué)家和歷史學(xué)家共同投票選出十大最美麗實(shí)驗,排名第一的是19世紀中葉巴斯德在顯微鏡下手工分離手性酒石酸鹽晶體。

    路易斯·巴斯德(Louis Pasteur,1822年-1895年),我們熟知的巴氏消毒發(fā)就是他發(fā)明的。他在科學(xué)上的首次重大成就是在光學(xué)領(lǐng)域,揭示了某些分子的立體異構現象,即分子的左旋和右旋形式。這項發(fā)現在化學(xué)領(lǐng)域被視為具有里程碑意義。接著(zhù),巴斯德將興趣轉向了微生物學(xué),并提出了“細菌理論”,這徹底顛覆了當時(shí)普遍接受的自發(fā)生成說(shuō)。之后他還研制了狂犬病疫苗。說(shuō)到他手工分離酒石酸鹽晶體,對化學(xué)研究而言,確實(shí)是“徒手”,他是在顯微鏡下用鑷子一個(gè)一個(gè)挑的......





    分離手性酒石酸鹽(1848)


    1847年,剛獲得博士學(xué)位的路易斯·巴斯德成為巴黎高等師范學(xué)院的一名青年教師,他同時(shí)也在巴萊的實(shí)驗室當助手,主要從事化學(xué)結晶體形態(tài)和結構的研究。


    巴斯德喜歡酒,他注意到制酒時(shí)酒石酸的晶體會(huì )在發(fā)酵過(guò)程中沉積,于是選擇酒石酸鹽當研究題材。其實(shí)在發(fā)酵桶槽沉積的不只酒石酸,還有在當時(shí)被稱(chēng)為“類(lèi)酒石酸”的物質(zhì)。這時(shí)酒石酸和類(lèi)酒石酸的分子式已被定出,成分是相同的。但酒石酸溶液和類(lèi)酒石酸溶液特性大不相同,偏振光通過(guò)酒石酸溶液時(shí)會(huì )產(chǎn)生右旋光,通過(guò)類(lèi)酒石酸溶液則什么事也不會(huì )發(fā)生。為什么分子式相同的化合物會(huì )有截然不同的光學(xué)特性?很多化學(xué)家都研究不出來(lái),巴斯德想:其中一定有被大家忽略的地方。

    三種酒石酸的分子結構

    巴斯德決定運用他化學(xué)和物理的知識,來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。他直覺(jué)認為它們結晶的結構有可能不同,然后用鑷子慢慢挑出酒石酸鹽類(lèi)結晶。細心的觀(guān)察結果發(fā)現:酒石酸鹽類(lèi)結晶有一面較長(cháng),不是完全對稱(chēng)的,也因此通過(guò)酒石酸溶液的極化光會(huì )產(chǎn)生右旋現象。


    兩種酒石酸晶體示意圖

    巴斯德接著(zhù)假設:類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)晶體應該是對稱(chēng)的,也因此通過(guò)類(lèi)酒石酸溶液的偏振光才不會(huì )改變。然而當他將類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶挑出來(lái)觀(guān)察,卻嚇了一大跳!類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶和酒石酸鹽類(lèi)結晶一樣,都有一個(gè)較長(cháng)的、不對稱(chēng)的晶面。

    原以為解開(kāi)謎底的巴斯德再次陷入困惑之中。為什么酒石酸鹽類(lèi)結晶和類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶都有不對稱(chēng)的晶面,但前者有光學(xué)活性,后者卻沒(méi)有?他想了想,只能更大膽地假設:某些結晶較長(cháng)的晶面在左邊,某些結晶較長(cháng)的晶面在右邊,只有這樣,才可能解釋為什么類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶具有不對稱(chēng)的晶面,卻沒(méi)有光學(xué)活性。

    巴斯德在挑選晶體示意圖

    想到這里,巴斯德興奮地重新檢視類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶。果然!他發(fā)現類(lèi)酒石酸鹽類(lèi)結晶有二種,其中有些晶體較長(cháng)的晶面在左邊,另外一些則在右邊,就像左手和右手。當他把所有較長(cháng)的晶面在左邊的晶體挑出、溶解,然后將溶液通過(guò)偏振光,即產(chǎn)生左旋現象;而若將所有較長(cháng)的晶面在右邊的晶體挑出、溶解,然后將溶液通過(guò)偏振光后,即產(chǎn)生右旋現象。換句話(huà)說(shuō),類(lèi)酒石酸溶液不具有光學(xué)活性,是因為它是兩種晶體的混合物,它同時(shí)具有左旋和右旋的光學(xué)特性,互相消弭所致。




    何為旋光性

    有機物的旋光性是指某些有機分子能夠旋轉通過(guò)它們的平面偏振光的偏振面的性質(zhì)。這種現象是由于分子內部的不對稱(chēng)性,也就是手性(chirality)。手性分子通常含有一個(gè)或多個(gè)手性中心,最典型的是碳原子,它連接四個(gè)不同的原子或基團。

    當平面偏振光穿過(guò)含有手性中心的有機物溶液時(shí),分子會(huì )將光的偏振面旋轉至某一角度。這個(gè)角度的大小和方向取決于:

    1. 分子的結構:具體的手性中心以及它們的配置(R或S)會(huì )影響旋光性的方向和程度。

    2.光的波長(cháng):通常使用的是鈉黃光(D線(xiàn),波長(cháng)約為589納米),但不同波長(cháng)的光可能會(huì )受到不同程度的旋轉。

    3. 溶液的濃度:分子濃度越高,旋光效應通常越明顯。

    4.溶液的路徑長(cháng)度:光線(xiàn)通過(guò)溶液的路徑越長(cháng),旋光效應越顯著(zhù)。

    5. 溫度和溶劑的類(lèi)型:這些因素也會(huì )影響旋光性。


    旋光性的測量通常是通過(guò)旋光儀來(lái)進(jìn)行,測定的是旋光角,即偏振光通過(guò)樣品后旋轉的角度。根據旋轉的方向,有機物可以被分類(lèi)為:

    -右旋(d-或+):如果光的偏振面向觀(guān)察者看到的是順時(shí)針?lè )较蛐D。

    -左旋(l-或-):如果光的偏振面向觀(guān)察者看到的是逆時(shí)針?lè )较蛐D。


    旋光性在化學(xué)中非常重要,特別是在制藥和食品工業(yè)中,用來(lái)區分和鑒定不同的手性化合物。這些化合物的生物活性、味道和香氣往往與它們的手性有關(guān)。




    巴斯德的酒石酸鹽實(shí)驗為何能評選為最美實(shí)驗?

    關(guān)于巴斯德的酒石酸鹽旋光異構體分離實(shí)驗選為化學(xué)史上最美實(shí)驗的原因,參與此次投票的一位名叫Carmen J. Giunta的教授是這樣解釋的:

    1.巴斯德的光學(xué)異構體分離實(shí)驗開(kāi)拓了化學(xué)結構的新領(lǐng)域,這對于有機化學(xué)與生物化學(xué)尤為重要。

    2.巴斯德的實(shí)驗不僅概念簡(jiǎn)潔而且飽含幸運和決心,所以很有吸引力。單調乏味的手工分離手性晶體操作可以明顯看出他的決心;幸運則體現在,事后發(fā)現適用于巴斯德分離策略的酒石酸鹽晶體其實(shí)是極少的。



    美國化學(xué)會(huì )的官方解釋更加簡(jiǎn)練,就是“elegantly simple but significant”,即巴斯德的實(shí)驗一方面優(yōu)雅簡(jiǎn)潔,另一方面意義重大,這兩點(diǎn)充分體現了科學(xué)的美學(xué)意義。


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