氣相色譜柱前衍生化的常見(jiàn)方法

衍生技術(shù)是通過(guò)化學(xué)變化將樣品中難以分析和檢測的目標化合物定量轉化為另一種易于分析和檢測的化合物可以通過(guò)后者的分析和檢測進(jìn)行定性和定量分析。

柱前衍生條件

首先，如果要在色譜中應用柱前衍生化，其衍生反應應應滿(mǎn)足以下條件：

1.反應迅速.定量進(jìn)行，反應重復性好，反應條件不苛刻，操作方便；

2.反應選擇性高，最好只與目標化合物反應，即反應具有專(zhuān)一性；

3.衍生反應產(chǎn)物只有一種，副產(chǎn)品和過(guò)多的衍生化試劑不影響目標化合物的分離和檢驗；

4.衍生化試劑易得，實(shí)用性好。

常見(jiàn)的氣相色譜衍生反應

1.酯化衍生方法

（1）甲醇法：有機酸和甲醇在催化劑環(huán)境中加熱，發(fā)生酯化反應，產(chǎn)生有機酸甲酯。三氟化硼一般用作催化劑，三氟化硼一般進(jìn)入甲醇制備酯化劑，由于加熱過(guò)程，有一定的風(fēng)險，現在也有商業(yè)三氟化硼甲醇溶液可以直接購買(mǎi)和使用。

（2）重氮甲烷法：重氮甲烷能與有機酸反應產(chǎn)生有機酸甲酯，釋放氮氣。該方法簡(jiǎn)單有效，反應速度快，轉化率高，副作用少，不引入雜質(zhì)，但應在非水介質(zhì)中進(jìn)行。雖然反應條件柔和，但重氮甲烷不穩定，具有爆炸性.有毒，在制備和使用時(shí)要特別小心。此外，酚羥基在常溫下可與重氮甲烷發(fā)生反應，但在0℃避免酚羥基反應。

（3）三氟乙酸酐法：在三氟乙酸酐的存在下，有機酸和酸能反應生成酯，更適合酯化空間阻力大的有機酸、醇或酚。

（4）其他酯化方法:有時(shí)為了提高方法的靈敏度和選擇性，需要制備甲酯以外的酯。方法類(lèi)似于甲酯化方法，可以使用重氮乙烷.重氮丙烷.重氮甲苯取代重氮甲烷制成相應的酯，這些實(shí)際性能穩定.爆炸性小。三氟化硼丙醇.丁醇或戊醇溶液與有機酸反應也可以產(chǎn)生相應的丙酯.丁酯或戊酯。

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?；芙档土u基.氨基.硫基的極性提高了這些化合物的色譜性能，增強了這些化合物的揮發(fā)性，增加了一些易氧化合物的穩定性。當?；牒宣u離子的?；鶗r(shí)，也可以改善使用ECD探測器的靈敏度。常用的酰鹵化試劑有酰鹵化試劑.酸酐和反應活性?；?。

(1)乙?；?標準乙?；ㄊ菍悠啡苡诼确轮?，與乙酸酐、乙酸在50℃反應2-6h，真空出去留下試劑。乙酸鈉也可以作為堿催化劑，乙酸酐可以作為乙?；噭┻M(jìn)行乙?；磻?，用于糖分析。.三甲胺.甲基咪唑也可用作偏堿催化劑。乙?；磻话阍诜撬橘|(zhì)中進(jìn)行，但乙?；瘯r(shí)可在溶液中進(jìn)行。

(2)多氟?；?常用的多氟化試劑是三氟乙酰（TFA）.五氟丙酰（PFP）和七氟丁酰（HFB），其活性是TFA>PFP>HFB。TFA和PFP衍生物揮發(fā)性強，衍生物揮發(fā)性強HFB的衍生物ECD靈敏度高。多氟?；磻獣r(shí)間不僅取決于多氟?；噭┑幕钚?，還取決于目標化合物的活性。在大多數情況下，氟?；磻恍枰軇?，但在某些前提下也需要溶劑，有時(shí)還需要部分堿催化劑。

3.鹵化衍生法

在目標化合物中引入鹵原子ECD提高檢測靈敏度，提高揮發(fā)性和穩定性，常用的鹵化衍生方法如下：

（1）鹵素法：鹵素直接作為衍生化學(xué)試劑處理樣品，鹵素的作用是祝?；蛱娲?/span>

（2）鹵化氫法：常見(jiàn)鹵化氫法：常見(jiàn)鹵化氫法：HCl和HBr衍生化試劑與不飽和鏈或與羥基發(fā)生替代反應

（3）N-溴代丁二酰亞胺（NBS）法：NBS它是一種選擇性很強的鹵化衍化試劑，能使烯丙位氫原子發(fā)生溴代反應